玉米油是聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)和世界衛(wèi)生組織(WHO)食品標(biāo)準(zhǔn)安全性認(rèn)可的16種食用油脂之一。近幾年來,我國的玉米油生產(chǎn)得到了快速發(fā)展,產(chǎn)量、質(zhì)量顯著提高。玉米油含有豐富的營養(yǎng)物質(zhì),如不飽和脂肪酸中亞油酸約占55%,油酸約占30%,維生素E、維生素A、植物甾醇、卵磷脂、輔酶、β-胡蘿卜素等常被認(rèn)為具有調(diào)節(jié)血脂、預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化等功能。目前,玉米油在國內(nèi)外受到高度重視和廣泛應(yīng)用,如人造奶油、起酥油、色拉油(涼拌油)、家庭烹調(diào)等。
油脂精煉是一個(gè)物理與化學(xué)變化并存的過程,在此期間,油脂損失了一些天然的微量物質(zhì)如植物甾醇、生育酚和角鯊烯,也引入或產(chǎn)生了多種其他微量物質(zhì),如反式脂肪酸,而這些微量物質(zhì)的變化對(duì)油脂的品質(zhì)具有決定性影響。玉米油在精煉加工及儲(chǔ)藏過程中的品質(zhì)變化關(guān)注較少,至今未見有系統(tǒng)地關(guān)于其營養(yǎng)因子變化的報(bào)道。本文系統(tǒng)分析了精煉過程不同加工工藝對(duì)玉米油中主要營養(yǎng)成分的影響和儲(chǔ)藏過程中玉米油中主要營養(yǎng)因子的變化,探索了維生素E和常用的抗氧化劑迷迭香提取物對(duì)玉米油穩(wěn)定性的促進(jìn)作用,旨在通過研究玉米油精煉工藝與儲(chǔ)藏過程對(duì)產(chǎn)品品質(zhì)的影響規(guī)律,為玉米油的生產(chǎn)、儲(chǔ)藏提供理論依據(jù)。
1材料與方法
1.1實(shí)驗(yàn)材料
1.1.1原料與試劑
玉米油:10種不同品牌共50個(gè)市售玉米油樣品(每個(gè)品牌隨機(jī)采集5個(gè)樣品)均隨機(jī)購買于北京的大型超市,生產(chǎn)日期均在2個(gè)月內(nèi);精煉工藝過程中所測(cè)玉米油樣品均來自工廠生產(chǎn)線,每個(gè)工藝樣品數(shù)不低于5個(gè),樣品采集完成后儲(chǔ)藏于陰涼避光處,3d之內(nèi)完成測(cè)試;儲(chǔ)藏期實(shí)驗(yàn)所測(cè)樣品均來自玉米油工廠,每個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)樣品為5個(gè),生產(chǎn)日期為當(dāng)天為0月,以此類推1、3月與6月的測(cè)定時(shí)間。
α-、β-、γ-、δ-生育酚標(biāo)準(zhǔn)品,5α-膽甾烷,豆甾醇標(biāo)準(zhǔn)品,均購于Sigma公司;正己烷、異丙醇均為色譜純,甲醇、二氯甲烷等均為分析純;維生素E(含量≥90%),購于中糧天科生物工程(天津)有限公司;迷迭香提取物(含量≥30%),購于廣州合誠三先生物科技有限公司。
1.1.2儀器與設(shè)備
Waters2695高效液相色譜儀(含紫外檢測(cè)器),美國Waters科技有限公司;Kromasil100-5Sil色譜柱(250mm×4.6mm,5μm),瑞典AkzoNobel公司;7890/5975型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,美國安捷倫公司;Rancimat油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)試儀,瑞士萬通公司;EL204電子天平,上海梅特勒-托利多儀器有限公司。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1脂肪酸含量的測(cè)定
脂肪酸含量的測(cè)定參考文獻(xiàn)。樣品甲酯化后進(jìn)樣1μL,升溫程序80℃保持3min,15℃/min升溫至215℃保持20min,檢測(cè)器、進(jìn)樣口溫度220℃。
1.2.2生育酚含量測(cè)定
生育酚含量測(cè)定參考文獻(xiàn)[7]。
1.2.3植物甾醇含量的測(cè)定
植物甾醇含量的測(cè)定參考文獻(xiàn)[8],采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定。氣相色譜FID溫度310℃。以5α-膽甾烷為內(nèi)標(biāo),豆甾醇為標(biāo)準(zhǔn)品建立標(biāo)準(zhǔn)曲線(Y=0.9539X+0.0134,X為峰面積與內(nèi)標(biāo)之比,Y為標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)物含量之比,相關(guān)系數(shù)R2=0.9995),各植物甾醇含量以豆甾醇含量計(jì)。
1.2.4抗氧化穩(wěn)定性測(cè)定
抗氧化穩(wěn)定性測(cè)定參考文獻(xiàn)[9]。稱取一定量的抗氧化劑添加到玉米油中充分?jǐn)嚢枞芙?,然后稱取3g(精確到0.001g)油樣至油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)試儀的反應(yīng)池試管中進(jìn)行測(cè)定??諝饬髁?0L/h,設(shè)定溫度120℃。
1.2.5數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)
所有數(shù)據(jù)均為3次以上實(shí)驗(yàn)的平均值,采用SPSS13.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行ANOVA分析,并進(jìn)行顯著性比較(P<0.05)。
2結(jié)果與討論
2.1市售玉米油中主要營養(yǎng)因子含量分布
通過對(duì)市售的10種玉米油產(chǎn)品進(jìn)行隨機(jī)抽樣,測(cè)定其中主要營養(yǎng)物質(zhì)含量,包括脂肪酸含量、生育酚和植物甾醇含量,結(jié)果見表1~表3。
由表1可知,不同品牌玉米油之間脂肪酸含量無顯著差異,玉米油中脂肪酸主要為亞油酸,含量為50.94%~55.83%,亞油酸是一種必需脂肪酸,具有降低血液膽固醇、預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化的作用[10]。玉米油中油酸含量為28.46%~30.10%,油酸能選擇性地降低人體血液中總膽固醇和有害膽固醇,可有效預(yù)防心血管疾病的發(fā)生,被營養(yǎng)界稱為“安全脂肪酸”[11]。玉米油中棕櫚酸含量為11.46%~12.52%,豆蔻酸與花生二烯酸均未檢出。
維生素E(又名生育酚),是所有具有α-生育酚活性的生育酚和生育三烯酚及其衍生物的總稱,包括α-、β-、γ-、δ-生育酚,具有抗動(dòng)脈粥樣硬化、抗癌和防止衰老等生理功能。維生素E是一種重要的抗氧化劑,不但對(duì)油脂有抗氧化作用,而且還是一種重要的生理抗氧化劑,能阻止生物膜及細(xì)胞中的多不飽和脂肪酸的氧化,防止過氧化物的產(chǎn)生。
由表2可知,不同品牌玉米油中總生育酚含量差別較大,為56.2~98.3mg/100g,這與楊波濤等[12]報(bào)道一致。γ-生育酚含量最高,為37.4~73.8mg/100g,其次是α-生育酚,為15.7~20.3mg/100g,β-生育酚含量最低,為0.7~1.0mg/100g。
植物甾醇是一種天然活性物質(zhì),廣泛存在于水生和陸生植物中,在各類油料種子中含量較高,谷類、蔬菜類和水果類含量相對(duì)較少。人體不能合成植物甾醇,只能從食物中攝取;但從膳食中植物甾醇吸收率很低,平均為5%左右,而膽甾醇吸收率則超過40%。研究表明,植物甾醇不僅可以降低膽固醇,還有調(diào)節(jié)生長、促進(jìn)健康的功效。植物甾醇按其側(cè)鏈的不同可分為4-無甲基甾醇、4-單甲基甾醇和4,4-雙甲基甾醇3類,研究較多的為4-無甲基甾醇,其中包括β-谷甾醇、菜油甾醇、豆甾醇等,是在已知發(fā)現(xiàn)的40多種植物甾醇中含量最多的一類。
由表3可知,不同品牌玉米油中總植物甾醇含量在105.8~216.4mg/100g之間,與馮妹元等[13]報(bào)道的總量超過1000mg/100g差距較大。這可能與測(cè)定方法及樣品差異有關(guān),因?yàn)椴煌放朴衩子椭兄饕獱I養(yǎng)因子含量與玉米原料來源、加工條件等因素有很大關(guān)系。
2.2精煉工藝對(duì)玉米油中主要營養(yǎng)因子的影響
從玉米胚芽中直接榨取的毛油存在酸值高、雜質(zhì)多、色深、煙點(diǎn)低等不足,不宜作為食用油。因此,必須對(duì)毛油進(jìn)行精煉處理。一般來說,不同生產(chǎn)廠家精煉工序會(huì)略有不同,本實(shí)驗(yàn)所用樣品的精煉工藝包括脫皂、干燥、脫色、脫蠟和脫臭。在此過程中,一部分營養(yǎng)因子進(jìn)入了油脂加工的副產(chǎn)物中。為了解加工工藝對(duì)油脂中營養(yǎng)因子的影響,本實(shí)驗(yàn)測(cè)定了每個(gè)工序?qū)τ衩子椭兄饕獱I養(yǎng)因子的影響。
2.2.1精煉工藝對(duì)玉米油中脂肪酸含量的影響(見表4)
由表4可知,加工過程中除了脫臭油的亞油酸和α-亞麻酸含量有顯著(P<0.05)減少外,其他工藝對(duì)玉米油中脂肪酸含量沒有顯著影響(P>0.05)。由于精煉過程中使用了85℃以上的高溫工藝,高溫容易使具有多不飽和鍵的亞油酸和α-亞麻酸氧化。
2.2.2精煉工藝對(duì)玉米油中生育酚含量的影響(見圖1)
生育酚具有抗氧化以及加速細(xì)胞分裂,防止細(xì)胞衰老,保持機(jī)體青春活力的功效。另外,生育酚還有抑制過氧化脂質(zhì)沉淀在血管上形成血栓的作用,從而可預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化。由圖1可知,加工過程中除了脫臭玉米油中生育酚含量有顯著(P<0.05)減少以外,其他工藝對(duì)玉米油中的生育酚含量沒有顯著影響。
2.2.3精煉工藝對(duì)玉米油中植物甾醇含量的影響(見圖2)
由圖2可知,玉米油在精煉過程中植物甾醇有一定的損失,其中含量降低較多的是脫皂和脫臭過程,這兩步工藝都有顯著降低(P<0.05)。也就是說,如果要得到植物甾醇含量較高的玉米油就需要在脫皂和脫臭這兩個(gè)步驟進(jìn)行工藝調(diào)整。
2.3儲(chǔ)藏時(shí)間對(duì)玉米油中主要營養(yǎng)因子的影響
儲(chǔ)藏時(shí)間對(duì)玉米油中主要營養(yǎng)因子的影響見表5~表7。
由表5可知,儲(chǔ)藏6個(gè)月后的玉米油中除了油酸有顯著(P<0.05)減少外,其他脂肪酸含量沒有發(fā)生顯著變化(P>0.05)。這和李紅艷等的報(bào)道一致。
生育酚是玉米油中主要的天然抗氧化劑,在儲(chǔ)藏過程中,總生育酚與各個(gè)單體的含量均隨著儲(chǔ)藏時(shí)間的延長而逐漸下降。由表6可知,儲(chǔ)藏3個(gè)月樣品的總生育酚與各個(gè)單體的含量均顯著低于儲(chǔ)藏0個(gè)月樣品的(P<0.05);其中儲(chǔ)藏6個(gè)月樣品中的β-生育酚和δ-生育酚含量均低于檢測(cè)限,此結(jié)果與劉慧敏[15]的報(bào)道一致。
植物甾醇是玉米油中另一種具有天然活性的物質(zhì)。由表7可知,總植物甾醇含量、β-谷甾醇、菜籽甾醇、菜油甾醇和豆甾醇隨著儲(chǔ)藏時(shí)間的延長均有所降低,但是直到儲(chǔ)藏3個(gè)月之后才顯著降低(P<0.05)。
2.4天然抗氧化劑對(duì)玉米油氧化穩(wěn)定性的影響
為了探討天然抗氧化劑延緩玉米油的氧化,結(jié)合實(shí)驗(yàn)室之前的結(jié)果,利用維生素E和迷迭香提取物對(duì)玉米油氧化穩(wěn)定性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表8。
由表8可知,添加復(fù)配天然抗氧化劑(100mg/kg迷迭香提取物和300mg/kg維生素E)玉米油的AOM值顯著高于沒有添加抗氧化劑的玉米油(P<0.05),與添加100mg/kgTBHQ的效果無顯著性差異(P>0.05),即添加復(fù)配天然抗氧劑的玉米油氧化穩(wěn)定性延長[16]。
3結(jié)論
本文對(duì)不同品牌玉米油中脂肪酸含量、生育酚含量、植物甾醇含量進(jìn)行了檢測(cè)。結(jié)果表明:脂肪酸含量差別不大,總生育酚含量為56.2~98.3mg/100g,總植物甾醇含量范圍為105.8~216.4mg/100g;精煉工藝除了脫臭后玉米油的亞油酸和α-亞麻酸含量有顯著(P<0.05)減少外,其他工藝對(duì)玉米油中脂肪酸含量沒有顯著影響(P>0.05);脫臭工藝對(duì)生育酚含量具有顯著降低的效果(P<0.05),脫皂和脫臭工藝對(duì)植物甾醇含量具有顯著降低的作用(P<0.05);儲(chǔ)藏6個(gè)月后的玉米油中脂肪酸含量除油酸含量有顯著降低外,其他脂肪酸含量無顯著變化(P>0.05),生育酚和植物甾醇含量均顯著減少(P<0.05);添加復(fù)配天然抗氧劑能顯著延長玉米油的氧化穩(wěn)定性(P<0.05)。
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上一個(gè):4種主要麻類植物種子含油量及油中脂肪酸組成